由于废酸及聚铁中含有大量的金属离子，通常情况下其溶液的pH值相对来说比较小，使用常规的硝酸银滴定法来测定废酸及聚铁中氯离子的含量，其步骤比较复杂：首先，应调节其pH至中性，并将沉淀下来的金属氢氧化物过滤后取澄清溶液，同时调节pH时引入大量硫酸根对结果可能会产生一定误差；其次，抽滤及过滤的过程中会损失一部分的氯离子，使测定结果产生误差，而且整个实验过程耗时较长；再次，硝酸银直接滴定氯离子时使用铬酸钾作为指示剂，其终点相对来说比较难以判断，结果不精确。综上所述，使用常规方法检测废酸液体中及聚铁中氯离子效率及误差较高，因此，找到一种比较简便及精确的方法颇为重要。而佛尔哈特法在聚铁及废酸中测定可以比常规方法更便捷。
一、基本原理
佛尔哈特法是以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]指示剂的一种银量滴定法。在酸性介质中，用硫氰酸钾(KSCN) 标准溶液直接滴定含Ag+的试液，待硫氰酸银(AgSCN)沉淀完全，稍过量的SCN-与Fe3+反应生成红色络离子，指示已到达滴定终点。采用此方法可测定Cl-、Br-和I-。即加入过量硝酸银标准液，将Cl-、Br-和I-生成卤化银沉淀后，再用硫氰酸钾返滴剩余的Ag+。用该法测定Cl-时，由于氯化银(AgCl)沉淀的溶解度比硫氰酸银(AgSCN)的大，近终点时可能发生氯化银沉淀转化为硫氰酸银，将多消耗硫氰酸钾滴定剂而引入较大的误差（即会发生盐效应，加入硫氰酸钾会使氯化银沉淀溶解度增大，从而使部分氯化银溶解，多消耗硫氰酸钾滴定剂）。为避免此现象，可加入正己烷等试剂保护氯化银沉淀。
Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓
Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓
终点时：2SCN-+Fe3+=FeSCN2-（红）
二、实验部分
1.分析方法
称取1-10 mL废酸或聚铁（视含量定），于250 mL锥形瓶中，加入硝酸银标准使用液，轻微摇晃，加入2-3 mL硫酸铁铵饱和溶液，在加入5 mL的正己烷。边剧烈摇晃边用硫氰酸钾标准使用溶液滴定至出现棕红色，保持1 min不褪色，记录消耗的硫氰酸钾标准使用液的消耗量（mL）。同时按照相同步骤进行空白试验。
2.结果计算
式中
X——氯离子的含量，mg/L；
V0——空白实验消耗的硫氰酸钾标准使用液的体积，mL；
V1——滴定试样时消耗的硫氰酸钾标准使用液的体积，mL；
c——硫氰酸钾标准使用液的浓度，mol/L；
V——取样量，mL。
3.精密度试验
为了考察本方法的精密度，按照分析方法对废酸A，聚铁B分别进行重复3次的测定，结果见下表：
由表1可以看出平行几组实验中废酸及聚铁中氯离子的测定结果及其精密度较高，均可以通过本方法测定。
4.氯离子的加标回收实验
分别对表1中的废酸A以及聚铁B进行加标实验，重复3次，其结果如下表：
表2 加标回收率实验结果
由表2的结果可以看出废酸及聚铁中的加标回收率都很好，说明本方法测定效果较好，在这两个样品中未发现对氯离子测定结果产生重大误差的影响因素。
三、讨论
1.本方法使用佛尔哈特法测定废酸及聚铁中的氯离子，相对于常规的硝酸银滴定法来说滴定终点判断更加精确，同时完成单个样品的测定时间大幅度减小。
2.由于废酸及聚铁中本身就含有大量的Fe3+以及Fe2+，同时佛尔哈德法所使用的显色剂就是硫酸铁铵，反应与铁有关，因此本次验证实验无法确定高浓度的Fe3+以及Fe2+是否会对终点的判断产生影响，应再深入进行探究实验。
3.本法采用佛尔哈特法，在滴定过程中，由于硫氰酸银沉淀可以吸附Ag+，使终点提点，因此滴定时要剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。
4.强氧化剂及铜盐、汞盐等会对结果产生影响，应预先分离或掩蔽。
5.从实验结果看，重现性良好，回收率都很高。可以认为，采用本法测定废酸及聚铁中的氯离子，杂质离子的干扰影响可以忽略不计。本法无需特殊仪器和试剂，简单的化验室即可滴定。同时，其效率以及实验的速度相对于常规硝酸银滴定有大幅度的提升。
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